除氟吸附劑可分為無(wú)機(jī)類(lèi)、天然高分子類(lèi)、稀土類(lèi)、羥基磷灰石。無(wú)機(jī)類(lèi)吸附劑主要有活性氧化鋁、載鋁離子樹(shù)脂、鋁土礦、聚合鋁鹽、分子篩、活性氧化鎂、羥基磷灰石、活性炭等。天然高分子類(lèi)吸附劑有褐煤吸附劑、功能纖維吸附劑、粉煤灰吸附劑、殼聚糖、茶葉質(zhì)鐵等。稀土類(lèi)吸附劑,大部分是將稀土(如Ce、La、Ti等)的水合物負(fù)載組分與F-相互作用、選擇性地與F-發(fā)生交換達(dá)到凈化目的。
吸附法除氟影響因素:
(1)pH值的影響F-與OH-電荷半徑較接近,除氟劑中的羥基與氟離子可以通過(guò)交換達(dá)到除氟的目的。不同的體系PH的影響原因是有區(qū)別的。
(2)吸附劑的性質(zhì)吸附劑的吸附效果是用吸附容量和吸附速度來(lái)衡量的。一種好的吸附劑應(yīng)該兼有吸附容量大,吸附速度快的性能。不同的吸附劑吸附水中的溶質(zhì)達(dá)到平衡以后,吸附劑飽和。飽和時(shí)的吸附量與吸附劑的性質(zhì)、溶質(zhì)的性質(zhì)和濃度、溫度、pH值等因素有關(guān)。
(3)溫度吸附是一種放熱反應(yīng),所以高對(duì)吸附不利。對(duì)于在自然溫度下的水處理,水溫變化不大,對(duì)吸附的影響不顯著。
(4)多種溶質(zhì)共存采用吸附法處理含氟廢水,吸附的溶質(zhì)往往不是單一的,而是多種溶質(zhì)的混合物。當(dāng)水中存在其他的溶質(zhì)時(shí),氟離子的吸附容量和吸附速度要受到影響的。這時(shí)吸附劑的吸附選擇性就會(huì)發(fā)揮作用,優(yōu)先吸附氟離子。
吸附法除氟機(jī)理:
吸附是發(fā)生在兩相界面處的成分濃縮,吸附劑之所以具有良好的吸附特性,主要是由于它有密集的細(xì)孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,或具有可以與吸附質(zhì)分子形成化學(xué)鍵的基團(tuán)。為此,吸附行為可分為物理吸附與化學(xué)吸附。一般吸附劑的吸附機(jī)理都是與Langmuir機(jī)理有關(guān)的。利用吸附劑表面與吸附質(zhì)之間的作用力來(lái)完成的。
(1)含鋁吸附劑除氟機(jī)理:活性氧化鋁之所以具有較好的吸附性能,這與它的結(jié)構(gòu)有關(guān)。表面干燥的氧化鋁表面第一層由氧離子構(gòu)成,氧離子與第二鋁離子相連接,其量只為第二層氧離子的一半。因此,有一半的鋁離子將暴露于表面上,第二層的氧離子正好符合Al2O3的Al/O比,與氟離子結(jié)合力較強(qiáng)。活性氧化鋁對(duì)F-的吸附是通過(guò)對(duì)NaF的化學(xué)吸附來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在一些水合的Al2O3表面,F(xiàn)-發(fā)生氫鍵吸附。在物理吸附中,鋁鹽水解生成的Al3(OH)45+、Al7(OH)174+和Al13O4(OH)177+等高價(jià)陽(yáng)離子,通過(guò)靜電作用吸附F-。
(2)天然高分子除氟機(jī)理:一般高分子型吸附劑是兩性的。兩性高分子水處理劑可分為兩性淀粉、兩性纖維素、兩性植物膠。對(duì)于改性原料的選擇,世界各國(guó)依據(jù)各自的自然條件,側(cè)重點(diǎn)不同。我國(guó)目前以改性植物膠為主要的水處理劑。
(3)稀土吸附劑除氟機(jī)理:鋯水合氧化物的離子交換與吸附性質(zhì)是由其表面羥基相關(guān)的質(zhì)子化反應(yīng)引起的。但是大多數(shù)的稀土用作吸附劑都是將稀土負(fù)載在大表面積纖維狀的物質(zhì)上。因?yàn)槔w維狀吸附劑具有較大的比表面積和較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度,而稀土與F-配位能力強(qiáng)。所以稀土金屬氧化物對(duì)水中的氟離子具有較高的吸附容量,較強(qiáng)的吸附選擇性。將它加載到纖維基體上可望得到集纖維本身特點(diǎn)與稀土元素對(duì)氟離子的高吸附容量及高選擇性于一體的氟吸附劑。氟的還原電位為2.87V,氟具有最高的電負(fù)性。氟與稀土的化合物均為難溶化合物,溶解度極低,因而可以利用稀土作為氟的去除劑。
(4)其他類(lèi)吸附劑的除氟的機(jī)理:各類(lèi)吸附劑的除氟機(jī)理與各自的體系有關(guān)。如羥基磷酸鈣對(duì)氟離子的吸附是通過(guò)對(duì)CaF2的化學(xué)吸附來(lái)實(shí)現(xiàn)的;氫氧化鎂對(duì)氟離子的吸附機(jī)理與氫氧化鋁相似。